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全自動微量水分測定儀試劑溶液是由占優(yōu)勢的碘和充有二氧化硫的吡啶、甲醇等混合而成。卡爾--菲休試劑同水的反應原理是：基于有水時，碘被二氧化硫還原，在吡啶和甲醇存在的情況下，生成氫碘酸吡啶和甲基硫酸氫吡啶。反應式為：
H20+I2+SO2+3C5H5N → 2C5H5N·HI+C5H5N·SO3
C5H5N·SO3+CH3OH → C5H5N·HSO4CH3
在電解過程中,電極反應如下：
陽極：2I-- 2e → I2
陰極：I2 + 2e → 2I-
2H+ + 2e → H2↑
陽極產生的碘又與水反應生成氫碘酸，直至全部水分反應完畢為止，反應終點用一對鉑電極所組成的檢測單元指示。依據(jù)法拉第電解定律可知, 參加反應的碘的分子數(shù)等于水的分子數(shù)，同電荷量成正比例關系。水量與電荷量有如下等式成立：
W=Q/10.722
式中：W --樣品中水分含量 單位：微克
Q-電解電量 單位：毫庫侖